Posto su una deviazione della strada che da Barberino Val d'Elsa conduce a Poggibonsi, il complesso monumentale di Sant'Appiano, collocato su un poggetto, contornato da cipressi, appare ancor oggi luogo di grande suggestione. Maestosa la splendida pieve, di mirabile fattura romanica, che è la più antica costruita nel medioevo in Toscana.
Da non perdere gli affreschi nell’interno del Ghirlandaio e di Giotto, il fonte battesimale in pietra serena. Molto interessanti, i capitelli, scolpiti con motivi simbolici (la Croce, il Tau) e altre figure geometriche che ci testimoniano che S. Appiano si trova su una deviazione "volterrana" dell'antica via Francigena. La pieve costituì per secoli il centro della vita religiosa del territorio.
Degno di nota lo splendido chiostro che si estende dal lato della chiesa alla casa parrocchiale.
In uno degli edifici che compongono il complesso architettonico è stato inaugurato nel 1991 il piccolo ma prezioso “Antiquarium di Sant’Appiano”, che conserva parte del materiale archeologico proveniente dalle zone limitrofe e venuto alla luce durante gli scavi fatti negli anni passati.